Открываем первое фото, над ним делаем новый слой и заливаем
его черным

и скрываем этот слой

Выбираем инструмент brush и на вкладке Brushes ставим следующие настройки.
Размер кисти будет варьироваться в зависимости от того места, которое мы будем прорисовывать.

Урок я делала на версии CS3 Extended, если нет этой кнопки нажмите F5 или в меню Окна/Window - кисти/brushes

Выбираем Pen Tool, ставим его сверху слева в режим Paths
и начинаем обводку ..обводка делается кусочно, бить можно на сколь угодно много частей...

На новом слое ставите точку, затем вторую и начинаете править кривую...старайтесь обойтись наименьшим количеством опорных точек. В некоторый момент может случится так, что как бы вы не тянули кривую, она не ляжет как вы хотите, потому что мешают направляющие предыдущей точки, не стесняйтесь подправить их зажимаем Alt.

Должно получиться как-то так:

Щелкаем по палитре цветов и выбираем цвет, какой нам больше нравится. На кота я поставила белый. Теперь, все еще работая с Pen Tool, мы щелкаем правой кнопкой мыши и выбираем Stroke Path, следующие настройки.

Щелкаем ОК , затем опять правой кнопкой и Delete Path и если включить черный слой получаем примерно следующее:

Продолжаем прорисовывать контуры  таким образом.

Затем я над фотографией кота поместила фотографию с бабочками, фото кота я скрыла и таким же образом начала работать с бабочками.

Итогом у меня получилось вот это )))